不銹鋼在化工應用中的幾個問題(1)
化學工業在國民經濟中占有很重要的地位,其發展水平已成為衡量經濟實力和技術水平的重要標志之一,人們的衣、食、住、行均離不了化工產品。在我國經過了*近二十多年來的發展已具有相當規模和基礎。
在“十一五計劃”期間事關農業發展的化肥、農藥等仍要有大的發展,但化學工業面臨產品結構新的調整,工程塑料、涂料及各類精細化工產品將成為新的發展重點。這些產品生產的特點是產品質量的高標準和生產裝置的大型化、高效化(加壓和高溫),因而化工裝置中不銹鋼的應用更為廣泛,而且根據生產系統的特點提出了不同的技術要求。
農用化肥仍將有大發展,于近年工業及基礎設置的大發展,我國的耕地面積有所減少,我國人均耕地面條相對很小,要以世界9%可耕地面積來養活23%的世界人口是一個是嚴重的問題,據*近資料介紹2006年化肥產量比上年同期增長23.6%。化肥中的N:P:K=1:0.4:0.3,氮肥將重點發展尿素。*近三個月中,國際尿素價格從220美元/噸漲到362美元/噸,可說明其緊缺狀況,工程塑料中的聚碳酸酯生產裝置為了不允許有鐵離子的污染,整生產系統均采用316L不銹鋼。
下文將就不銹鋼在尿素和工程塑料生產裝置應用中存在的問題作進一步探討:
(1)尿素生產用不銹鋼
尿素是一種高效氮肥(含氮量為46.65%)。按含氮量來比,尿素是***的1.3倍,硫酸銨的3.2倍,碳酸氫銨的2.6倍。
從上世紀八十年代起我國引進了很多具有國際先進水來的大型合成氨和尿素生產裝置,在掌握各種先進技術的基礎上,再加上吸納國內自行開發的技術,融匯成大型尿素生產裝置的能耗水平趕上了國際同類裝置的先進水平,但我國大量的中小型尿素裝置的能耗水平為大型裝置的4~5倍,如大型裝置用電僅為30度/噸尿素,而小型裝置達160度/噸尿素,因而在“十一五計劃”期間均要對小型廠進行節能擴產改造,2010年前有400萬噸/年尿素裝置的擴建規模,同時一些引進的大型尿素裝置在使用30年后也要進行設備的更新和技術改進。
每新建一套大型尿素裝置大約需要不銹鋼~320噸,其中OOCr25Ni22Mo約60噸,其余為316L(尿素級)~260噸。
由于尿素生產裝置中的介質是尿素及其中間產物(氨基甲酸銨),在高溫(100~200oc)及高壓(10~11MPa)下操作,其腐蝕性非常強烈,高壓下操作更為危險,因而對尿素用不銹鋼提出了如下嚴格的附加要求:
(a)對OOCr17Ni14MO2
(ⅰ)化學成份:C≤0.03%,Cr≥17%,Ni≥13%,Mo≥2.2%
(ⅱ)鐵素體含量 ≤0.6%
(ⅲ)休氏(Huey)晶間腐蝕傾向檢驗,5個周期的平均腐蝕率≤3.3μm/48小時
(ⅳ)選擇性腐蝕檢驗,選擇性腐蝕深度,垂直于軋制或鍛造方向的*大深度≤70μm,平行于軋制和鍛造方向的*大深度≤200μm。
(b)OOCr25Ni22Mo2N 是尿素裝置中用于CO2或NH3汽提塔的列管材質,是尿素裝置中腐蝕*為嚴重的部位,由于設備在200oc和16MPa條件下操作,因而在化學成份和機械性能上均有嚴格的附加要求:
(ⅰ)化學成份:C≤0.02%,Cr=24.5~25.5%,Ni=21.5~22.5%
Mo=1.9~2.3%, N=0.10~0.14%,Mn=1.5~2.0%
P≤0.020%, S≤0.015%, Si≤0.40%
(ⅱ)鐵素體含量 ≤0.6%
(ⅲ)休氏(Huey)晶間腐蝕傾向檢驗,5個周期的平均腐蝕率≤1.5μm/48小時
(ⅳ)力學性能:20oC時,δb≥530 N/mm2,δ0.2≥255 N/mm2,δ5≥30%
230 oC時,δ0.2≥206 N/mm2
(ⅴ)選擇性腐蝕檢驗 任何方向的*大選擇性腐蝕深度≤100μm
(2)904L 不銹鋼
904L不銹鋼是二十世紀70年代開發的一種超級奧氏體不銹鋼,該鋼的含C≤0.02%,對冶煉技術要求很高,因而只有在70年代初氬一氧脫碳精煉技術(AOD)得到應用和推廣后才開發出來并在工程中得到應用。
904L具有良好的抗點腐蝕和縫隙腐蝕的能力;有很高的抗應力腐蝕破裂的能力;良好的抗晶間腐蝕的能力;良好的可加工性和可焊性。該鋼適用于稀硫酸,磷酸和多種混合酸。
由于該鋼的價格昂貴(~是316L的1.5倍),故在設計中如何正確選用相應的許用
應力是一個很重要的問題,在GB150-1998表4-1~表4-3中沒有推薦904L的許用應力值;而按GB150-1998表3-1的規定,對高合金鋼的許用應用值取[δ]L=δb/3.0或[δ]. =δ0.2/1.5,取兩值中的較小值。
但對奧氏體高合金鋼的受壓元件,當設計溫度力低于蠕變溫度,且允許有微量的長久變形時,可適當提高許用應力值至0.9δt0.2,但不超過δ0.2/1.5,按此規定就得到了表4-1中所規定的高、低兩種許用應力值,現就OCr18Ni12Mo2Ti(或OCr17Ni12Mo2)的許用應力值概述如下:
設計溫度OC |
20 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
[δ]L低許用應力值Mpa |
137 |
117 |
107 |
99 |
93 |
87 |
δ0.2 Mpa |
205 |
175 |
161 |
149 |
139 |
131 |
[δ]H高許用應力值Mpa |
137 |
137 |
137 |
134 |
125 |
118 |
[δ]H的實際**系數n,s |
1.5 |
1.27 |
1.175 |
1.112 |
1.112 |
1.111 |
在用奧氏體不銹鋼制造的壓力容器設計中,幾乎都采用了[δ]H來作為許用應力,并具有足夠的**性,因而用實際的**系數n’s以求取同類超級奧氏體不銹鋼904L的許用應力值是[δ]H合理的。
904L(DIN 1.4539)
設計溫度 |
OC |
20 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
[δ]L |
Mpa |
160 |
137 |
127 |
117 |
107 |
97 |
δ0.2 |
Mpa |
240 |
205 |
190 |
175 |
160 |
145 |
[δ]H |
Mpa |
160 |
160 |
160 |
157 |
143 |
131 |
{[δ]H-[δ]L}/[δ]L |
% |
無變化 |
16.7 |
20.6 |
34.2 |
33.6 |
35 |
結論:在一般設計溫度為200 OC時,當壓力容器的壁厚由強度計算控制時,可節約材料費用~34%,故采用高許用應力值有很高的經濟價值。